ag尊龙凯时

ag尊龙凯时金属有机化学国家重点实验室王晓明课题组致力于研究多金属物种参与的反应体系，包括通过金属间电子传递、基团转移实现挑战性的转化过程和探究内在规律、仿酶的双多核金属催化剂的开发和金属物种的现场簇集和催化等。

过渡金属催化炔烃的氢碳官能团化反应是构建多取代烯烃的重要合成策略之一。然而，目前已报道的各类方法通常仅能在产物中引入一分子炔烃。非对称内炔烃的二聚-碳氢官能团化反应极具挑战性，反应往往生成多种异构体的混合物。因此，如何在反应过程中精准控制炔烃的插入度，以及区域和立体选择性是该领域亟待解决的关键问题。近日，在该课题组已经取得一定进展的大环双核金属催化的工作基础上，他们以大环双吡啶双亚胺配体（PDI）搭载的双核镍络合物为催化剂，实现了非对称内炔烃和有机硼试剂参与的炔烃二聚-氢碳官能化反应，高效合成了一系列五取代共轭二烯（图1; Nat. Commun. 2025, 16, 3077）。该类化合物可发生多种类型的转化，特别是可以一锅法获得具有重要合成价值的桥双环化合物。此外，他们还与南开大学彭谦教授团队合作，结合实验研究与理论计算，初步阐释了反应可能的双核金属催化机制。研究表明，两个镍核能够分别活化两个炔烃，生成关键的二乙烯基二镍中间体，随后通过还原消除得到最终产物。与经典单核金属催化中底物分子在一个金属中心上顺序发生各步转化不同，该工作中两个镍中心各自介导一分子炔烃的转化形成烯基镍，随后双核中的两个烯基进一步结合生成产物。借鉴全合成中“汇聚式合成”的概念，这一催化模式被命名为“双核汇聚式催化”，加深了对双核协同催化机制的理解。

图1. 双核镍催化炔烃的二聚-氢碳官能化反应

该工作得到科技部、中国ag尊龙凯时、国家自然科学基金委、上海市科技委、上海ag尊龙凯时以及金属有机化学全国重点实验室的大力资助。